N
EWS
新聞資訊
|
綠能纖材(重慶)科技有限公司座 機(jī):023-62593599 郵箱:gecm@sanjiagecm.com 網(wǎng) 址: www.xuanmengchuanmei.cn 地 址:重慶市巴南區(qū)花溪街道紅光大道73號(hào)附22號(hào) |
|
新能源材料CMC知識(shí)小科普新能源材料CMC 知識(shí)小科普 PART 1 CMC基礎(chǔ)小知識(shí) 01 什么是CMC? 羧甲基纖維素鈉CMC-Na,簡(jiǎn)稱CMC 。是纖維素的羧甲基醚化物,是鹽。它也是重要的水溶性聚合物之一,一種陰離子型線形高分子物質(zhì)。還是天然纖維素經(jīng)化學(xué)改性后,葡萄糖聚合度為100~2000的纖維素衍生物。呈現(xiàn)白色纖維狀或顆粒狀粉末。 上圖為CMC的結(jié)構(gòu)圖 02 CMC的廣泛應(yīng)用 CMC在水溶液中有增稠、粘結(jié)、保水、乳化及懸浮等作用。用途非常廣泛,俗稱“工業(yè)味精”。在新能源領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景、如下: 1 、 在造紙工業(yè)中作添加劑可提高紙的縱向強(qiáng)度和平滑度,在涂布加工時(shí)用作黏度調(diào)節(jié)劑,提高紙的印刷可適應(yīng)性。 2、在石油工業(yè)用作鉆井泥漿的懸浮穩(wěn)定劑,用于石油、天然氣的鉆探、掘井等工程含能使并壁形成薄而堅(jiān),滲透性低的濾餅。失水量降低能使鉆機(jī)得到低的初切力,使泥漿易于放出裹在里面的氣體,同時(shí)把碎物棄于泥坑中。含 CMC 作鉆井泥漿洗井液處理劑,可抗各種可溶性鹽類的污染。選用 CMC 應(yīng)根據(jù)泥漿種類及地區(qū)、井深等不同條件來決定。 3、在制藥業(yè)選用適當(dāng)黏度 CMC 作片劑的黏合劑、乳化穩(wěn)定劑,粘結(jié)劑、混懸劑的助懸劑等。 4、陶瓷等生產(chǎn)中用作增稠劑。CMC 加入陶瓷胚料中可增強(qiáng)胚料的粘結(jié)力,使胚體易成型提高抗折強(qiáng)度,提高胚料的穩(wěn)定性,更適用于機(jī)械加工陶瓷制品的加工,提高生胚的加工速度,降低加工成本,同時(shí)可使胚體中水分均勻蒸發(fā),防止開裂,提高優(yōu)級(jí)品率, 提高釉料的表面張力、能使釉料中的成分均勻分散,可增加泥沙料的塑性,便于胚體成型 增加生胚的抗折強(qiáng)度和釉面的平滑度避免因施釉后胚體強(qiáng)度變化而產(chǎn)生剝落和形成氣泡,減少烘干后釉面針孔從而獲得平滑致密的釉面。 5、CMC 是電池工業(yè)的粘結(jié)劑、分散劑、增稠劑,可以穩(wěn)定極片的結(jié)構(gòu),防止活性物質(zhì)的沉淀,改善充放電性能。下面來詳細(xì)介紹下: 上圖為CMC的制造過程 PART 2 CMC 在電池中的應(yīng)用 CMC用于電池的負(fù)極材料中 1. 在負(fù)極粘結(jié)劑中的應(yīng)用 粘結(jié)劑對(duì)電池的電極性能影響較大,合適的粘結(jié)劑可有效改善電極整體性能,保證活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑與集流體之間接觸一致,從而提高電極的完整性。CMC作為粘結(jié)劑,可廣泛應(yīng)用于鋰電池、天然石墨、中間相碳微球(MCMB)、鈦酸鋰、錫基硅基負(fù)極材料和磷酸鐵鋰正極材料等不同類型的電極材料中,確保電極漿料涂布加工性能優(yōu)、涂層完整、均勻的同時(shí),可使電池容量、循環(huán)穩(wěn)定性、循環(huán)壽命得到一定提升。CMC在負(fù)極粘結(jié)劑應(yīng)用中的具體效果如下: 使電極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑和集流體較好的粘結(jié)起來。 降低電池內(nèi)阻,提供電極內(nèi)所需要的電子傳導(dǎo)。 較好的熱穩(wěn)定性使得電池循環(huán)穩(wěn)定及循環(huán)壽命得到提升。 電化學(xué)穩(wěn)定性好,與電極材料和電解液性質(zhì)穩(wěn)定。 維待正負(fù)極活性材料在充放電過程中結(jié)構(gòu)和體積變化。 改善電解液的潤(rùn)浸性,促進(jìn)鋰離子界面?zhèn)鬏敗?/span> 安全、環(huán)境友好、成本低廉。 上圖是不同品質(zhì)CMC涂布后的效果。 2.在石墨改性中的應(yīng)用 CMC對(duì)天然石墨具有較好的包覆作用,可有效改善天然石墨的界面性質(zhì),抑制電解液在界面發(fā)生強(qiáng)烈的還原反應(yīng)和防止溶劑化離子插入石墨層造成的結(jié)構(gòu)層離,提高天然石墨的電化學(xué)性能,并且能夠有效的阻止石墨在充放電過程中發(fā)生層狀剝落現(xiàn)象,從而有效的提高復(fù)合炭材料的循環(huán)穩(wěn)定性,改善電池穩(wěn)定及使用性能。CMC在石墨改性應(yīng)用中的具體效果如下: CMC溶解于水中時(shí),羧甲基及羥基等親水基團(tuán)首先與水分子發(fā)生溶脹,分子鏈團(tuán)聚,CMC可以降低水的表面張力并通過范德華力吸附于非極性石墨表面,改善石墨粒子潤(rùn)濕性。 可阻止溶劑化鋰離子的共嵌入,減弱溶劑分子在炭電極上的還原反應(yīng)。 經(jīng)包覆處理后,石墨循環(huán)性能得到明顯提高,有效抑制了石墨的容量衰減。 能有效提高放電平臺(tái)及放電容量保持率。 3.在負(fù)極凝膠劑中的應(yīng)用 CMC作為凝膠劑可使活性物質(zhì)與電解質(zhì)形成穩(wěn)定均勻分散的膏體,使活性物粒子周圍能均勻地保持電解液,保證活性物顆粒表面在電池放電時(shí)各部位有均勻、充足的電解液覆蓋,同時(shí)防止膏體在貯存過程中活性物粒子與電解液產(chǎn)生不均勻的沉降,此外,還能促進(jìn)活性物粒子之間、活性物與集電體之間的接觸作用,改善電池在受到振動(dòng)及在使用時(shí)電壓異常下降的產(chǎn)生。CMC在負(fù)極保護(hù)用凝膠劑應(yīng)用中的具體效果如下: 良好穩(wěn)定性,不易分層,電池貯存性能好。 可提高電解液吸收率,降低電池內(nèi)電阻。 常溫使用,可防止間歇放電末期端電壓的波動(dòng)。 較好的保液性,電池長(zhǎng)期常溫或高溫保持性能變壞率低。 負(fù)極凝膠狀態(tài)幾乎無搖曳性,電池跌落和振動(dòng)后性能穩(wěn)定。 與丙烯酸鈉搭配,可有效提高電池大電流放電性能。 PART 3 CMC的 生產(chǎn)工藝 CMC的整個(gè)生產(chǎn)工藝分為堿化反應(yīng)、醚化反應(yīng)、中和提純、物料殘余溶劑回收、烘干水分、粉碎、包裝等幾大步驟。其中中和提純、物料殘余溶劑回收、烘干水分、粉碎包裝等幾個(gè)后處理工序?qū)Ξa(chǎn)品內(nèi)在質(zhì)量沒有直接影響,堿化反應(yīng)、醚化反應(yīng)是關(guān)鍵步驟。所以根據(jù)堿化、醚化反應(yīng)的不同CMC的生產(chǎn)工藝分為高浴比淤漿法和低浴比捏合機(jī)法,淤漿法較捏合法具有更高的機(jī)械性能。 國(guó)內(nèi)大部分生產(chǎn)廠家都是用的捏合機(jī)法生產(chǎn)的CMC。綠能纖材在國(guó)內(nèi)首先突破淤漿法生產(chǎn)制備電池級(jí)羧甲基纖維素產(chǎn)品工藝,得到了更均勻、穩(wěn)定、柔韌性好的鋰電級(jí)纖維素,產(chǎn)品性價(jià)比優(yōu)于主流日系產(chǎn)品。 捏合機(jī)法 利用捏合機(jī)高速攪拌,像和面一樣形成半干狀態(tài)。 淤漿法 棉顆粒作為反應(yīng)物,高浴比有機(jī)溶劑下呈漿粥或者懸浮狀態(tài),充分接觸均勻反應(yīng)。 捏合機(jī)和淤漿法的對(duì)比 原料 捏合機(jī)法:短絨棉(短絨棉是有經(jīng)剝絨機(jī)剝下的經(jīng)過軋花后的棉毛籽殘留纖維。主要由“毛頭”的較長(zhǎng)纖維,毛籽上被壓斷的纖維和棉籽表皮天然生長(zhǎng)成的一層短密纖維三部分組成) 淤漿法:棉顆粒、棉粉(棉花粉為純棉,由棉朵經(jīng)專用機(jī)械粉碎至10-100目的細(xì)粉,產(chǎn)品為粉裝) 工藝條件 捏合機(jī)法:1、液固比小。2、反應(yīng)時(shí)間短(約2小時(shí))。3、溫度不可控(捏合機(jī)無法調(diào)溫)。4、擠壓吸收反應(yīng)(塊狀原料半干過程)。 淤漿法:1、大浴比(反應(yīng)環(huán)境均衡、充分)。2、反應(yīng)充分徹底(約5小時(shí))3、精確控溫(反應(yīng)釜循環(huán)智能控溫)。4、恒溫?cái)嚢瑁ù笤”瘸浞纸荩?/p> 產(chǎn)品特點(diǎn) 捏合機(jī)法:分子量粘度分布范圍寬;取代不均,均勻性、穩(wěn)定性較差;生纖維殘留多。 淤漿法:分子量粘度分布范圍窄;均勻性、穩(wěn)定性好;斷裂伸長(zhǎng)率和柔韌性好,改善加工性能。 總的來說,淤漿法是優(yōu)于捏合機(jī)法的。由捏合機(jī)法生產(chǎn)出來的CMC只能用于食品、醫(yī)藥、建筑、石油等對(duì)精度純度要求不高的行業(yè)。用于鋰電池等領(lǐng)域的話,風(fēng)險(xiǎn)會(huì)很高。而由淤漿法生產(chǎn)的CMC可以用于鋰電池、超級(jí)電容器等對(duì)產(chǎn)品精度、純度以及安全性能要求很高的領(lǐng)域。 PART 4 CMC 的主要技術(shù)指標(biāo) 粘度主要取決于纖維素鏈的平均聚合度。粘度和平均聚合度之間存在著近似直線的關(guān)系。分子量越大,粘度越高。PH在6-8時(shí)水溶液的粘度穩(wěn)定,測(cè)粘度時(shí)轉(zhuǎn)速越快所測(cè)的粘度越小,即所謂的剪切稀化作用。 羥基上的氫被羧甲基所取代,生成了羧甲基纖維素鈉。取代度DS是指脫水葡糖糖單元上的平均羥基值。如果三個(gè)羥基都被取代,那么DS理論最大值為3.0,理想化的CMC結(jié)構(gòu)單元取代度DS為1.0。在低DS時(shí)CMC具有較強(qiáng)的疏水特性,可增大與鋰電負(fù)極石墨的親和,高DS時(shí)能相對(duì)較快速的溶解,高DS對(duì)酸堿的耐受度也越高。鋰電池常用的CMC的DS值大概在0.7-1.1之間。 由于在CMC主鏈上擁有大量羧甲基和羥基。它們都是親水性基團(tuán),故CMC是高吸水性物質(zhì),其平衡水份隨環(huán)境濕度的增加而提高,溫度的升高而下降,同時(shí)與CMC的DS有關(guān),DS越高,吸濕性越強(qiáng)。它的濕平衡度隨濕度的升高而升高,隨溫度的升高而降低,越高,空氣濕度越大,產(chǎn)品的吸水性越強(qiáng)。如果將包裝袋打開放在高含濕量的空氣中一段時(shí)間,它的水分可以達(dá)到 20%。在水分為 15%時(shí)產(chǎn)品的粉末形態(tài)不會(huì)改變,當(dāng)水分達(dá)到 20%以后,一些顆粒相互積壓,粘住,使粉末的流動(dòng)性降低。CMC 吸潮后重量會(huì)增加,因此,一些開包的產(chǎn)品必須放置在密封的容器中或存放于干燥的地方。 總之,CMC作為一種新型的材料,具有廣闊的應(yīng)用前景和優(yōu)勢(shì)。雖然它在應(yīng)用中面臨一些挑戰(zhàn),但通過科研人員的不懈努力和技術(shù)的不斷創(chuàng)新,相信這些挑戰(zhàn)會(huì)被逐步克服。隨著新能源產(chǎn)業(yè)的不斷發(fā)展,CMC在未來的能源領(lǐng)域中將發(fā)揮越來越重要的作用。 【End】 免責(zé)聲明: 本公眾號(hào)所載文章為本官網(wǎng)原創(chuàng)或根據(jù)網(wǎng)絡(luò)搜索編輯整理,文章版權(quán)歸原作者所有。因轉(zhuǎn)載眾多無法找到真正來源,如標(biāo)錯(cuò)來源,或?qū)τ谖闹兴褂玫膱D片、資料、下載鏈接中所包含的軟件、資料等有侵權(quán)懷疑,請(qǐng)跟我們聯(lián)系刪除,謝謝。 |